产品概述
远程拉曼光谱技术
拉曼光谱技术是用于研究物质结构的分子光谱技术,通过散射光的频移量来获得分子振动、转动情况,从而分析分子的结构、对称性、电子环境和分子结合情况,是定量和定性分析物质结构的一种强有力的技术手段。
近年发展的远程拉曼光谱探测技术,是根据拉曼散射效应远距离探测物质的技术,通过技术的发展及应用的拓展,目前已在行星、矿物勘测、远程爆炸物探测、化学物质泄漏和污染物测量等方面有很高的应用价值。国际目前常用的程拉曼探测系由以下部分组成:激发光源、光路收集模块、分光模块、探测模块、数据采集与分析模块。
在激光器的选择上,高脉冲能量激光器是主流激光器,常见的是可见光波段的激光器, 也有少量研究者采用红外波段和紫外波段。
目标样品拉曼信号的收集是远程拉曼光谱探测的关键技术环节,大口径望远镜有助于接收较弱的远程拉曼回波信号,户外远程探测时一般采用望远系统收集信号。常见技术有卡塞格林望远镜和拉曼光纤探头等。
在搭配探测器时,跟据激光器的选型可分为CCD 和带有电子快门的ICCD,连续激光源搭配CCD 探测器能满足较短距离探测需求。高脉冲能量激光器搭配ICCD 探测器,通过对门宽的设置可以较好地排除背景光和衰减时间长的荧光干扰,具有很高的应用前景。
技术优势:
(1) 多种收集器可选,适应30mm-1000m甚至更远距离的探测;
(2) 连续激光器/脉冲激光器可选
(3) 多种分光光谱仪可选,光栅光谱仪可实现高分辨率,VPH光谱仪实现高通光量
(4) 多种探测器可选,背照式深耗尽型光谱CCD相机和ICCD可选
(5) 兼顾成像测试,可实现腔内样品准确定位
主要参数一览表:
激光波长 | 连续激光器:405, 514, 532, 633, 670, 671, 785, 808 nm(其他可选) 脉冲激光器:532nm,线宽< 0.005 cm-1,10Hz,290mJ |
拉曼频移范围 | 100-4000cm-1(不同激光可能不同) |
探测距离 | 0-30mm@显微拉曼系统 30-200mm@拉曼探头 |
光谱仪 | CT式320 mm 焦长光谱仪 透射式VPH光谱仪 |
光谱 | 科研级CCD探测器: 2000x256 像素,背照式深耗尽芯片,QE>90%,300-1100nm响应,峰值效率95%,深度制冷到-60℃ 像增强型CCD探测器:1024*1024像素,2ns门控, 280 – 810nm响应,增益大于200 |
光谱分辨率 | <1.5cm-1 @光栅光谱仪 < 5cm-1 @VPH光谱仪 |
远程拉曼探头
激发波长 | 405, 514, 532, 633, 670, 671, 785, 808 nm.其他可选 |
光谱范围 | 100-4000 cm-1 ( 不同激光器范围不同 ) |
焦距 | 20 mm to 100 mm |
样品端光斑大小 | ~100 um @ 100 um 芯径激发光纤 |
工作距离 | 20 ~100 mm |
数值孔径 | 0.22 @40 mm 焦距 |
探头尺寸 | 2.25" L x 0.96" W x 0.58" H |
探头材质 | 超硬氧化铝或者 316 不锈钢 |
探头柄尺寸 | 1.125” 直径 x 3.8” 长度 |
探头柄材质 | 316 不锈钢 |
滤光片效率 | O.D >6 |
操作温度 | 0-85 ? C |
*大操作压力 | 15 psi |
光纤配置 | 100/100 um 标准配置,其他可选 |
接口类型 | FC 或者 SMA |
其他 | 可定制 |
远程成像探头
适用波长 | 405nm-785nm |
工作距离 | ~200mm |
空间分辨 | 典型值:6um |
成像相机 | 2000万像素,焦面17.6×11.8 mm |
机械控制 | XYZ位移以及俯仰可调,适配不同腔体 |
激光器
激光器 | 脉冲激光器 | 光纤激光器 |
激发波长 | 532nm | 532nm |
脉冲能量 / 功率 | 290mJ | 100mW |
重复频率 | 10Hz | CW |
线宽 | < 0.005 cm-1 | < 0.00001nm |
光谱仪
类型 | C-T 式影像校正光谱仪 | VPH 光谱仪 |
焦距 | 320mm 焦距 | 85mm |
通光孔径 | F/4.2 | F/1.8 |
光谱范围 | 200-1100nm | 532-680nm |
光谱分辨率 | 优于 2cm-1@1800 刻线光栅 | 5cm-1@1800 刻线光栅 |
探测器
类型 | ICCD | CCD |
有效像素 | 1024*1024 | 2000 x 256 |
像元尺寸 | 13um*13um | 15 x 15 μm |
有效探测面尺寸 (18mm MCP) | 13.3mm*13.3mm | |
*读出噪声 | 5 e- | 4.5 e- |
门控 | 2ns | 无 |
响应范围 | 280 – 810nm | 200-1100nm |
典型应用
行星探测
中国科学院万雄老师设计了一款激光诱导击穿光谱LIBS+ 拉曼系统在火星模拟环境下矿物样品的综合检测能力,采用卡塞格林望远镜结构,远程脉冲拉曼光谱激发,成功检测了8 种典型矿物质(孔雀石、蓝铜矿、雄黄、文石、方解石、硬石膏和石膏等),实验结果表明,该系统可以在火星条件下有效分析矿物种类和成分。
材料生长原位监测
远程拉曼光谱技术可实现原位监测材料生长过程,如成分含量、结晶度、缺陷量、薄膜生长速率等参数。M. Gnyba 等人设计远程拉曼光谱技术用于原位监测CVD 制备金刚石膜生长过程,探测距离*高达197mm, 文中采用的工作距离为20cm。
图 单晶金刚石拉曼光谱
图 金刚石薄膜拉曼光谱
远程拉曼光谱可用于材料生长过程中层数、堆叠、缺陷密度和掺杂等参数。M. N. Groot等人[4]采用显微远程拉曼系统分析液态金属催化CVD制备大面积石墨烯材料的生长过程,实现了从连续多晶薄膜生长为毫米级无缺陷单晶。
图 1370k 下405nm 激发的拉曼光谱图
图 冷却至室温后 514nm 激发下的拉曼光谱图
实测数据
真空腔内样品测试
GaN单晶工作距离80 mm(表观放大倍数1:1) 积分时间:5 s
GaN/Au/Mica工作距离80 mm 积分时间:30 s
图像分辨率测试
USAF1951分辨率板测试,左图全图,右图为左图红圈中的放大图像
该套光学配置的理论分辨率为0.005mm,通过THORLABS的USAF1951标准分辨率板测 试,如上图中的右图所示,能*小分辨的线对编号为右图虚线框中的“6-3”,对照如下1951 USAF测试靶的表格:
其分辨率为80.6 lp/mm,对应空间分辨率为1mm/(80.6*2)=0.006mm
通过芯径100μm的多模光纤将波长为520nm的绿色激光引入该套光学系统中,聚焦于PCB电路板,效果如下面两张图所示。其中图3中的绿色激光光点聚焦到了PCB版的标尺部分(位于13mm和14mm刻度线之间),每一小格为1mm,实测的光斑直径约120μm。图4中的绿色激光光点聚焦到了EMMC_BGA169封装结构的电极点阵的区域,其 中相邻电极间距为0.5mm,一个电极盘的直径约60μm。
绿色激发光聚焦到PCB电路板标尺的显微像;
绿色激发光聚焦到EMMC_BGA169封装的电极点阵的显微照片
引用文献:
[1] 赵家炜, 马建乐, 郝锐, 等. 远程增强拉曼光谱技术及其应用[J]. 光散射学报, 2021.
[2] 袁汝俊, 万雄, 王泓鹏. 基于远程 LIBS-Raman 光谱的火星矿物成分分析方法研究[J]. 光谱学与光谱分析, 2021, 41(4): 1265.
[3] Gnyba M, Kozanecki M, Wroczyński P, et al. Long-working-distance Raman system for monitoring of uPA ECR CVD process of thin diamond/DLC layers growth[J]. Photonics Letters of Poland, 2009, 1(2): 76-78.
[4] Jankowski M, Saedi M, La Porta F, et al. Real-time multiscale monitoring and tailoring of graphene growth on liquid copper[J]. ACS nano, 2021, 15(6): 9638-9648.