X荧光光谱仪(XRF)由激发源(X射线管)和探测系统构成。X射线管产生入射X射线(次X射线),激发被测样品,产生X荧光(二次X射线),探测器对X荧光行检测。
原理
受激发的样品中的每种元素会放射出二次X射线,并且不同的元素所放射出的二次X射线具有定的能量性或波长性。探测系统测量这些放射出来的二次X射线的能量及数量。然后,仪器软件将探测系统所收集到的信息转换成样品中各种元素的种类及含量。
元素的原子受到能辐射激发而引起内层电子的跃迁,同时发射出具有定殊性波长的X射线,根据莫斯莱定律,荧光X射线的波长λ与元素的原子序数Z有关,其数学关系如下:
λ=K(Z− s) −2
式中K和S是常数。
而根据量子理论,X射线可以看成由种量子或光子组成的粒子流,每个光具有的能量为:
E=hν=h C/λ
式中,E为X射线光子的能量,单位为keV;h为普朗克常数;ν为光波的频率;C为光速。
因此,只要测出荧光X射线的波长或者能量,就可以知道元素的种类,这就是荧光X射线定性分析的基础。此外,荧光X射线的强度与相应元素的含量有定的关系,据此,可以行元素定量分析。
优缺点
优点
a) 分析速度快。测定用时与测定度有关,但般都很短,10~300秒就可以测样品中的待测元素。
b) X射线荧光光谱跟样品的化学结合状态无关,而且跟固体、粉末、液体及晶质、非晶质等物质的状态也基本上没有关系。(气体密封在容器内也可分析)但是在分辨率的测定中却可看到有波长变化等现象。别是在软X射线范围内,这种效应更为显著。波长变化用于化学位的测定 。
c) 非破坏分析。在测定中不会引起化学状态的改变,也不会出现试样飞散现象。同试样可反复多次测量,结果重现性好。
d) X射线荧光分析是种物理分析方法,所以对在化学性质上属同族的元素也能行分析。
e) 分析度。目前含量测定已经达到ppm别。
f) 制样简单,固体、粉末、液体样品等都可以行分析。
缺点
a) 定量分析需要标样。
b)对轻元素的灵敏度要低些。
c)容易受相互元素干扰和叠加峰影响。