三重四极杆质谱作为售价数倍于普通GCMS或LCMS的高端产品,已经大量进入了我国市场,在科研、化工、环境、食品、地质、农业、临床等领域均有广泛的应用。毋庸置疑,三重四极杆是定量的不二之选,在定量方面有绝对优势,但是在高分辨、多级串级质谱等定性方面优势较弱。很多国外的实验室都采用装备数台QQQ并配备一台离子阱或者QTOF仪器,以弥补定性能力的不足。
北京分析测试学术报告会暨展览会(BCEIA)作为国内分析测试界专业化程度最高、知名度最广的盛会,每届都吸引多家主流质谱厂商参展。第十七届北京分析测试学术报告会暨展览会(BCEIA2017)召开期间,仪器信息网邀约三重四级杆质谱主流厂商介绍自家三重四级杆质谱仪产品的技术特点和应用案例,并请各厂商预测了未来一段时间内三重四级杆质谱仪的市场热点及潜力。
目前,三重四级杆质谱仪的市场主要由赛默飞、安捷伦、沃特世、岛津、Sciex等大的跨国公司所占据。产品形态主要有三个类型:LC-MS/MS、GC-MS/MS、ICP-TQ MS。
各家三重四极杆质谱产品的技术特点如下 (按回稿时间先后排序):
赛默飞
赛默飞2017年发布两款新型三重四极杆质谱仪TSQ Altis and TSQ Quantis,特别是对客户最为关心的仪器性能指标RRS(Robustness, Reliability, Sensitivity)有很大突破(更高的灵敏度,可靠性和耐用性),并集成了多种新型硬件结构革新,提升仪器性能。在食品安全、制药、临床研究、法医毒理及环境保护等领域为客户提供极致体验。
由于采用了新型双曲面分段四极杆,显著增强离子传输效率和一致性,同时为客户提供H-SRM分析方法,极大提高对大分子及小分子各化合物目标定量的选择性,提供最佳性能和最高灵敏度。另外赛默飞新型三重四极杆质谱仪通过精密设计确保主动离子管控+(AIM+)的卓越性能,AIM+集成了双曲面分段四极杆和增强型RF和DC电子元件,进一步优化离子管控精度、可靠性、速度和重现性。为下一代目标定量提供优质的平台质量保证。
面对未来定量的挑战,赛默飞在提供高品质质谱产品的同时,为客户提供从样品前处理到数据分析管理的一站式服务,更有优质的客户服务及技术支持为客户检测工作提供强大的支撑。
赛默飞三重四极杆质谱飞速发展,不断推出食品安全、制药/生物制药、临床研究、法医毒理、环境安全、代谢脂质组学解决方案,更是结合我们功能强大的数据合规系统,帮助客户实现安全、可靠、合规的实验室数据管理,为很多制药企业健康持续发展提供了很好的平台。
赛默飞TSQ 8000 Evo 系统专为高通量分析实验室设计,该系统提供三重四极杆 GC-MS/MS 系统的最高生产率,同时还具备 MS/MS 的易用性和更高性能的 SRM 模式。
EvoCell 技术带来的生产率和性能
使 SRM 离子对的检测速率提高到原速率的三倍,且不降低实验灵敏度
在单次运行中检测数千次不同离子对,并同时确保出色的灵敏度
能够在单次运行中对超过 1,000 种化合物进行筛查和定量
功能更大的 SRM 软件,使用方便同时获得更高生产率
利用功能更强大的 AutoSRM 软件简化自动方法开发和管理,以及 SRM 实验的开发。
利用定时 SRM 软件优化 SRM 时间安排,获得更高的生产率
ExtractaBrite 离子源,获得更长的运行时间
高基质耐受性,最大程度降低样品制备和清洁需要
配合专利真空锁,维护或更换离子源无须卸真空,进一步提高运行时间
应用案例:气相色谱三重四极杆质谱产品的典型用户目前主要集中在食品安全领域,典型应用主要为多农药残留分析,我们为此专门建立了“method kit(方法包)”,客户根据“method kit(方法包)”的引导,从样品前处理到仪器方法的建立、样品分析和结果报告轻松完成。
市场预测:2017下半年以及2018年,气相色谱三重四极杆质谱产品的热点市场仍然是食品安全领域,但目前环境领域、公安法医的需求也在逐步增加。
安捷伦
三重四极杆质谱包括液质联用三重四极杆质谱和气质联用三重四极杆质谱。安捷伦的气质三重四极杆质谱是目前市场上灵敏度最高的气质三重四极杆质谱。这种高灵敏度不仅表现在更高的信噪比,更加表现在安捷伦采用IDL(最小仪器检出限)这种计算方式对仪器的灵敏度进行表征。这样对于仪器实际的检测能力有更明确地衡量。同时,安捷伦的三重四极杆气质联用有着卓越的抗污染能力。由于采用了真正的反吹和自清洁离子源(JetClean)等功能,使安捷伦的三重四极杆仅需极低的维护频率。
安捷伦的液质三重四级杆信价比高,操作简单和售后维护服务好是业内公认的。随着分析仪器技术的发展,仪器的灵敏度、抗污染能力、耐用性对于实验室常规定量检测和有目标筛查的应用不存在任何技术问题,客户看重的更多是产品的信价比,操作难易程度以及后续的维护问题。安捷伦一直把客户的痛点作为研发仪器的首要重点,比如划时代的首款堆栈式Ultivo,在保证仪器灵敏度、抗污染能力、耐用性、容易操作的基础上,最大程度提高仪器信价比,减少设备占用的实验室空间,实现最大容积率。最小仪器体积,更大的产出,实现最高的生产力、检测效率,快速实现投资回报。
今年推出Ultivo是款全新设计的液相三重四极杆质谱,包括VacShield真空盾、Cyclone离子导杆、“Quant My Way”等设计最大程度达到并超过客户预期。以软件为例,在严格遵循客户工作流程的基础上,最大限度提高软件的自动化效率以及降低出错可能性,可以在一次分析中获得正确的分析结果。
BCEIA2017安捷伦展台上的Ultivo
应用案例一:安捷伦的气质三重四极杆质谱,无论是在国际还是国内都无可置疑的拥有最高的市场份额。这里仅举一个目前热点的应用说明一下:德国明斯特的国家化学与兽医分析研究所的Peter Fürst教授(欧盟基准实验室)就是与安捷伦有着长期合作关系的使用者,也是使用三重四极杆气质联用进行二噁英检测标准的推动者之一。众所周知,食品中二噁英的限量要求是非常严格的,这对于仪器的灵敏度就提出了很高的要求。目前国内使用的都是高分辨磁质谱方法,而欧洲2014年6月份实施的Commission Regulation (EU) No 709/2014已经将三重四极杆气质联用质谱作为一种定量和确证的方法。我们邀请Peter Fürst教授于11月份来中国,会对这方面的内容进行介绍,也欢迎大家参加这次会议。
应用案例二:真菌毒素污染是威胁粮食安全的重要因素之一,为了简便高效地一次分析多种真菌霉素,国家粮食科学研究院牵头建立了同位素内标-LC-MS/MS测定谷物中16种真菌毒素的方法并已报批粮食行业标准。该方法适用于主要谷物中真菌毒素的检测,涵盖了粮食中可能污染的主要真菌毒素,方法简便、快速、准确、适用范围广、检测目标物种类多。针对该方法,粮科院与安捷伦的应用专家依托于安捷伦三重四极杆液质联用系统的先进性能,并结合其质谱软件的独特功能,共同合作建立了可以实现“plug-and-play” 功能的e-Method。采用该方案,不同实验室的实验操作人员只需确认仪器配置,选择相应的e-Method,经过简单的调试后,即可进行样品采集和定量分析,大大节约了方法开发时间和使用难度,使实验室检测流程更加标准化,同时也更易于在实验室间推广应用。粮科院采用我们上述e-Method,在国内外多家实验室进行了方法验证,涉及到Agilent6400系列各个不同的液质联用平台。整个验证过程非常顺利,结果也令人满意。
市场预测:目前气质三重四极杆质谱主要用于农药残留检测等领域。未来肯定会更广泛的应用于其他痕量污染物的检测,比如上面提到的二噁英等。
目前液质三重四极杆质谱主要用于农药、兽药残留检测,真菌毒素定量检测等领域。未来肯定也会更广泛的应用于其他痕量污染物的检测,比如“毒鸡蛋”事件中的氟虫清等。
沃特世
相较与其他品牌,Waters的三重四极杆最大的特点可以说是更可靠、稳定、耐用。在Waters三重四极杆内部的离子传输通道中,使用了关键的多重专利技术,Z-Spray技术加(XS)StepWave技术。Z-Spray技术指的是离子经过离子源雾化带电后通过特定电场,由Z字形路径进入后面高真空的质谱系统。带点离子进入系统而中性溶剂粒子被抽走,未进入后续高真空系统。离子进入真空环境后接着进入(XS)StepWave离子传输系统,其专利型的设计,前端大口,后端小口,中间有step的结构设计,通过在其中片状电极上设置电压可有效提高离子传输效率,使带电离子聚焦且高效的通过离子传输系统进入后面的四极杆,使信号最大化;同时,使用Step的设计,进一步是残存的不带电荷的中性粒子通过真空泵抽离真空体系。通过Z-Spray和StepWave两次的中性粒子抽离方式,大大减少了样品中基质及溶剂对质谱系统的污染,是仪器更加的耐用,稳定性更好。
Waters三重四极杆,其离子源方面及与质谱相连的分离前端也是优势非常明显,Waters有多种离子源可以与三重四级杆联用,如标配的ESCi离子源(可一针进样同时采集ESI+、ESI-、APCI+和APCI-几种模式下的谱图)、ASAP(即插即用型离子源,无需前端分离系统,可直接蘸取样品进质谱)、ionKey(使用微流速离子源,可进一步提高灵敏度)、Unispray(新型电离方式,可与Xevo TQ-XS联用,实现极限灵敏度)及APGC源(三重四极杆与气相的连接口,可在一台质谱上同时实现GC/MS和LC/MS的功能)。同时在分离前端方面,一台质谱仪可连接超高效液相色谱UPLC、超高效合相色谱UPC2、纳升级至微升级超高效液相M-Class及气相色谱GC,实现海陆空不同方位的分离,之后再进行定量检测,是三重四极杆应用范围更广。
应用案例:APGC/Xevo TQ-XS测定环境中二恶英的应用,其灵敏度大大提高,柱上样量500ag的2,3,7,8-TCDD,其信噪比仍大于10,且有良好的稳定性。使用APGC与三重四极杆联用测定二恶英的方法已非常成熟,符合欧盟589/2014/EU法规的相关要求。
市场预测:在未来的一段时间内,包括新生儿筛查在内的临床市场对三重四极杆的需求还在不断的增加,仍将是竞争非常激烈的热点市场。
岛津
三重四极杆型气相色谱质谱联用仪拥有更高的灵敏度和抗基质干扰能力,是广大分析工作者的得力助手。岛津目前在售的三重四极杆型气质联用仪型号为GCMS-TQ8040和GCMS-TQ8050,其中,GCMS-TQ8040拥有兼容单四极的分析模式,保证了三重四极当做单四极使用时的灵敏度;Smart MRM技术无需标准品快速建立仪器最佳方法;在高速扫描时采用ASSP专利技术,确保多组分同时分析时谱图的正确性和灵敏度。GCMS-TQ8050除了继承GCMS-TQ8040的全部优点之外,还拥有全新的检测器和降噪技术,在不牺牲抗污染能力的情况下,灵敏度可达到阿克级。
岛津UFMS(Ultra Fast MS)系列质谱仪具有高灵敏度、高速、高耐用性等特点,可帮助用户获得更加可靠的数据。它采用了很多超快速(Ultra Fast)技术来提高分析通量。这些技术包括30,000u/s的扫描速度、555 ch/s的多反应监测(MRM)速度、5ms的正负极性切换速度,将超快速的仪器性能发挥至极致,提高分析的通量,提升用户的分析效率。在高速分析的同时,岛津UFMS(Ultra Fast MS)系列质谱仪可以提供业界最佳的灵敏度和稳定性,在进行大量样品连续长时间分析时,可以发挥出色的性能。此外,岛津拥有诸多极具特点的前端液相色谱系统,如平行液相色谱系统、2D杂质鉴定系统等,充分发挥色谱产品的特长,缩短前处理时间、提高分析效率。为客户提供更加丰富、更具特色的整体解决方案,而不是仅仅提供一台质谱。
应用案例一:岛津GCMS-TQ系列凭借其优异的性能,在食品安全、环境保护等各个领域都发挥着重要的作用。以农检中心用户使用三重四极杆气相色谱质谱联用仪为例,使用单四极功能该仪器能够轻松完成法规所要求的检测内容,还可以使用Smart MRM技术在无需任何农残标准品的情况下建立仪器最佳方法,实现农残筛查,一针进样即可完成成百上千种农残的检测。岛津还根据农检用户使用仪器的习惯,为用户量身定制农残分析系统,如蔬菜水果中农残检测的前处理常规是采用QuEChERS方法的,但这种方法的最后一步提取溶剂是乙腈,乙腈进入气相色谱柱后会降低柱效,所以通常用户会将乙腈转溶为其他溶剂上气相。岛津的农残分析系统创新性地采用了PTV程序升温进样口,在线将目标物浓缩将乙腈溶剂排出,无需将乙腈转溶就可以进行高灵敏度分析,节省了用户的宝贵时间,减少溶剂转溶带来的误差。知您所想,为您解忧。
应用案例二:一家提供临床样品分析服务的第三方检测公司,拥有岛津多台三重四极杆质谱仪。每台仪器7*24小时连续运转,分析生物样本中的维生素D、维生素E等目标组分。在检测灵敏度、长期稳定性、分析速度等方面深得用户认可。
市场预测:三重四极杆型气相色谱质谱联用仪在过去已经很好地解决了一些分析难题,其定量能力远远优于单四极质谱,给足了分析工作者信心。随着经济的发展和科技的进步,国家政策法规也会向三重四极杆型质谱仪器上靠拢,采用更为精准的检测方式作为标准方法,是大势所趋。另外,三重四极杆型气质联用仪的价格低于高分辨质谱,使用和维护都很简便,可以很好地普及。如在超痕量级二噁英检测方面,原来一直都只能采用高分辨磁质谱进行检测,其运行成本非常高,仪器维护也很繁琐。在2014年欧盟就已经推出相关法规,表明在二噁英检测方面,三重四极杆型气质联用仪的数据可以并行于高分辨磁质谱,这可以极大地降低检测二噁英的成本。在中国虽然相关法规还为出台,但相信在不久的将来,三重四极杆型质谱将会在法规的推动下得到更好地推广。
第三方检测市场。食品安全、环境、临床及医药领域第三方检测市场大幅增长,带来对LCMS/MS产品的大量需求。