卡氏库仑法仪器可适用多种有机和无机物中的水分测定,但由于各种化合物性质存在的差异,只有在卡氏试剂中无副反应无干扰的情况下,卡氏库仑法测定才是一种专属性的方法。原则是(1)副反应不能有水生成。
(2)样品也不能消耗碘或释放碘。主要具有副反应和干扰的物质有如下八类。
1.盐、氢氧化物和氧化物。
例如:
Na2CO3 HI→NaI CO2 H2O
Ca(OH)2 H2SO4→CaSO4 H2O
MgO HI→MgI2 H2
还有一些物质亦会发生副反应,例如:
Ag2O,HgO,MnO2,PbO,PbO2和ZnO
2.酮和醛
这两类化合物会和卡氏试剂中的甲醇化合,形成缩酮和缩醛,并释放水分。此类物质用卡氏库仑法一般不易测定。
3.强酸强酸会和卡氏试剂中的甲醇发生反应而释放水分
2CH3OH H2SO4→(CH3O)SO2 H2O
CH3OH HOOCH→CH3O-OCH H2O
4.硅烷醇/硅氧烷末端硅烷醇基团和卡氏试剂中的甲醇发生脂化反应生成水。
5.金属过氧化物与卡氏试剂反应生成水。
6.消耗碘的物质 ,此类物质会和卡氏试剂中的碘反应。导致测定水分含量偏高,如铁盐、酮盐、硫代硫盐等。
7.强氧化剂该类物质在卡氏试剂中的反应会生成碘单质,导致测试水分含量偏低。
在工业产品中,如上所列八类只是品种繁多的物质中的一小部分,而绝大部分是可以采用卡氏库仑法测定的。